מבחינה עקרונית - מותר.

סמוך לבין השמשות, אך חלילה לא בין השמשות, יכול להבדיל על הכוס, כמובן בלי נר ובלי בשמים.

ולענ"ד יש יתרון להבדלה זו, מאחר והבדלה ביום ראשון בערב, היא מגדר תשלומין, ואינה כהבדלה בזמנה.

אלא שכבר נהגו להבדיל במוצאי הצום.

וייתכן שעל כגון זה ניתן לומר שאין לשנות מן המנהג, שמא ישתבש, ולא יבדיל כהלכה, לא מבחינת הזמן, ולא בפרטים אחרים של ההבדלה.